В 1962 году владыка Антоний был возведен в сан архиепископа с поручением окормления русских православных приходов в Великобритании и Ирландии во главе Сурожской епархии Русской православной Церкви в Великобритании. Его отличали, с одной стороны, мягкий подход и простота обращения с каждым человеком, а, с другой, твердость в исповедании Православия, в вероучительных и догматических вопросах, строгость в важном. Он считал, что главное в Православии – это встреча с Богом, которая происходит, прежде всего, в храме во время совершения богослужений. Также он подчеркивал большое значение и роль Православия для людей западной культуры: «Слава русского православия на Западе, мне кажется, в том, что мы не являемся этнической церковью. Мы являемся носителями русской духовной культуры, с ее свойствами, с переживанием Бога как предельной красоты, истины, и правды, и жизни, воплощенными в богослужении, в благоговейном его совершении. Цельность и простота нашего богословия, наша открытость всемирному мышлению, сострадание, которое родилось от великого страдания – все эти свойства открывают Православие другим людям».

В 1965 году владыка был возведен в сан митрополита и назначен Патриаршим экзархом Западной Европы, и был им до 1974 года.
1 февраля 2003 года подал прошение об уходе на покой по состоянию здоровья, а 30 июля 2003 года постановлением Священного Синода Русской Православной Церкви освобожден от управления Сурожской епархией и уволен на покой.

За годы служения митрополита Антония в Великобритании приход, где владыка служил, объединил всех эмигрантов из России.

Митрополит Антоний получил широкую известность не только в Великобритании, но и по всему миру как пастырь-проповедник; его постоянно приглашали выступать перед самой разнообразной аудиторией (в том числе на радиостанции и в телепередачи) с проповедью Евангелия.

Владыка Антоний был автором многочисленных книг и статей на разных языках о духовной жизни и православной духовности. Хотя, важно отметить, что собственно книг владыка сам не писал, а все изданные за его авторством книги было напечатано на основе его устного живого слова путем расшифровки магнитофонных записей. Таковы книги: «Дом Божий: Три беседы о Церкви», «Беседы о молитве», «Воскресные проповеди», «Школа молитвы», «Быть христианином», «Брак и семья» и другие. Эти книги издаются в России (да и во всем мире) большими тиражами; отдельные отрывки из его книг публикуются во многих периодических изданиях. Своих бесед и проповедей владыка Антоний никогда не готовил заранее, ибо сердце его пылало огнем веры и любви к Богу, и от избытка его богатого верой и ревности к Богу сердца говорили благодатные и пламенные слова и его уста. Это и привлекало к нему многих последователей и слушателей. Его проповеди, отличающиеся своей живостью, искренностью, энергией, ответами на актуальные вопросы современного церковного благочестия и вызовы современного мира, всегда были очень популярны; к ним был неизменно повышенный интерес со стороны широких православных и даже светских слоев населения; они привлекли в Православную Церковь многих англичан.

Скончался митрополит Антоний Сурожский 4 августа 2003 года в Лондоне.

Редактор издания Сурожской епархии «Листок» Марина Безменова так отзывается о величине и значении личности владыки Антония: «Владыка был поистине великим проповедником. Многие души он привел ко Христу или обратил в Православие. Для меня лично сердцевиной его проповеди в первую очередь являлось бескомпромиссное утверждение того, что Бог - это Любовь. Что же касается бесед Владыки, которые он проводил каждый второй четверг, то они всегда давали обильную пищу для размышлений. Если что-то было не совсем ясно, то понимание могло прийти позднее. Даже если разум не во всем соглашался с Владыкой, то сердце чувствовало глубинную правоту».